美利体育登录入口官网

1. 标准概述与适用范围

DIN EN 15199-3:2021（取代2008版）是欧洲标准，用于通过毛细管气相色谱法测定原油的沸程分布。该方法适用于沸点范围从初始沸点（IBP）低于100°C到终馏点（FBP）高于750°C的原油，可分析至C100或C120烃类。标准采用火焰离子化美利体育登录入口官网器（FID）和非极性甲基硅酮毛细管柱，通过模拟蒸馏技术获得沸点分布曲线。

标准与ASTM D7169及IP 545技术等效，是原油评价和炼油工艺设计的重要工具。相比旧版，2021版新增了轻端分析（按EN 15199-4）与模拟蒸馏结果融合的算法（附录D），并补充了IBP/FBP的确定指导。

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2. 方法与技术原理

方法基于气相色谱分离原理：样品经稀释后注入色谱系统，烃类组分在毛细管柱中按沸点顺序分离，FID美利体育登录入口官网信号经积分得到面积切片，通过正构烷烃保留时间-沸点校正曲线将保留时间转换为沸点温度。累积归一化面积对应不同馏出百分比的温度。

标准定义了两种操作模式：

参数	模式A（单模式）	模式B（双模式）
起始柱温	20°C（低温提升轻组分分离）	40°C（与DHA分析兼容）
轻组分处理	采用淬灭校正（Quench correction）补偿与CS2共洗脱的轻烃响应损失	依靠EN 15199-4的详细烃分析（DHA）获取C1-C9数据，再融合
分析范围	单次分析至C100或C120	DHA部分至C9，模拟蒸馏部分至C100/C120
精度声明	有	融合结果无单独精度，但各部分有各自精度

关键术语：初始沸点（IBP）定义为累积面积达0.5%时的温度；终馏点（FBP）为累积面积达99.5%时的温度。若回收率低于99.5%，则报告为">720°C"或">750°C"。

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3. 仪器与试剂关键技术要求

美利体育登录入口官网:3.1 气相色谱系统

核心仪器包括：程序升温汽化进样器（PTV）或冷柱头进样器（COC）、FID、程序升温柱温箱。典型条件：柱长5m，内径0.53mm，膜厚0.09μm（C120）或0.17μm（C100），载气为高纯氦气（≥99.999%），流速19 mL/min。柱温从20°C（模式A）或40°C（模式B）以10°C/min升至430°C，保持5分钟。

美利体育登录入口官网:3.2 试剂与标准物质

稀释剂为二硫化碳（CS?），纯度≥99.7%。校准混合物由聚蜡（Polywax 655或1000）和正构烷烃（C5-C10, C12, C14, C16, C18, C20, C24, C28）溶于CS?配制。参考物质（如RM 5010）用于验证，其沸点分布已知（如IBP 428°C，FBP 655°C）。

美利体育登录入口官网:3.3 系统性能验证

定期检查柱效：C50与C52的分离度R在2~4之间；峰对称因子（以C20计）在1~3之间；二进制重量混合物（32.4% @400°C）用于验证美利体育登录入口官网器线性。

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4. 计算流程与数据处理

附录A详细规定了从基线校正到结果报告的步骤：

1. 从样品色谱图扣除空白基线，前20个切片平均后归零；
2. 确定积分起点（信号变化率首次超过0.00001%/s）和终点（用户设定，常对应温度程序结束）；
3. 计算样品总峰面积和回收率（%RC），与参考物质比较；
4. 将归一化累积面积（0.5%, 1%, 2%...）通过校正曲线转换为温度。

模式B融合算法（附录D）：将EN 15199-4（DHA）得到的C1-C9沸点分布与模拟蒸馏结果在n-C9沸点（151°C）处拼接。若拼接点处两者质量百分数差异≥5%，需检查分析误差；若回收率超过100%，仅对模拟蒸馏部分归一化。融合后的报告包含完整0.5%~100%的沸点-质量百分数表。

实施案例：某轻质原油经DHA分析得C1-C9占22.9% (质量)，模拟蒸馏在151°C处回收20.6%，差异2.36%<5%，可接受。融合后最终回收86.37%，终馏点724°C。

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5. 精度与影响因素

标准基于国际环试验确定了重复性（r）和再现性（R），列于表3。例如，50%回收点：r=8.3°C，R=12°C；95%回收点：r=7.5°C。影响精度的关键因素包括：

• 进样技术：避免注射针残留，推荐自动进样器或专用注射器；
• 色谱柱老化与污染：定期更换衬管、清洗美利体育登录入口官网器喷嘴；
• 基线稳定性：空白运行需与样品基线在起始和结束处重叠，否则需重复分析；
• CS?溶剂质量：不纯溶剂会导致异常峰形或基线漂移（见标准图2）。

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6. 实施建议与常见问题

美利体育登录入口官网:6.1 实验室实施步骤

1. 系统配置：根据分析范围选择膜厚（0.17μm用于C100，0.09μm用于C120）；
2. 校准：每日运行时，先分析校准混合物，绘制保留时间-沸点曲线；随后验证参考物质RM 5010，结果须在允许偏差内（见表1）；
3. 样品制备：称取0.1~0.3g原油于10mL容量瓶，加CS?至刻度，混匀。若已知密度，可用式(1)校正质量浓度；
4. 分析：每5个样品后执行一次空白运行，检查基线；
5. 数据处理：软件自动计算，但需人工审核色谱图起点和终点是否合理。

美利体育登录入口官网:6.2 常见问题与对策

• FBP无法确定：若回收率低于99.5%，报告为“>720 °C”或“>750 °C”。
• IBP过低或过高：检查起点设置，若基线不重叠则报告“低于第一个校准峰沸点”。
• 淬灭校正不准确：对于轻烃含量高的样品，优先采用模式B（双模式）以获得更准确的轻端分布。

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7. 标准变更与技术演进

2021版相对于2008版的主要改进：

• 新增融合算法（附录D）：解决了单模式在轻段因CS?淬灭导致响应不准确的问题，使整体沸程分布更可靠；
• IBP/FBP确定指导：增加了对基线重叠的判断和异常处理说明，减少人为误差；
• 技术一致性：与IP 545和ASTM D7169保持同步，提升国际互认性。

该标准的应用推动了原油评价的标准化，尤其在调和优化、流程模拟和交易结算中发挥关键作用。